凝膠滲透色譜不但可以用于分離測(cè)定高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布,同時(shí)根據(jù)所用凝膠填料不同,可分離脂溶性和水溶性物質(zhì),分離相對(duì)分子質(zhì)量的范圍從幾百萬(wàn)到100以下。近年來(lái),凝膠色譜也廣泛用于小分子化合物。相對(duì)分子質(zhì)量相近而化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì),不可能通過(guò)凝膠滲透色譜法達(dá)到*分離純化的目的。凝膠色譜不能分辨分子大小相近的化合物,相對(duì)分子質(zhì)量相差需在10%以上才能得到分離。
凝膠滲透色譜的校正原理
用已知相對(duì)分子質(zhì)量的單分散標(biāo)準(zhǔn)聚合物預(yù)先做一條淋洗體積或淋洗時(shí)間和相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)應(yīng)關(guān)系曲線,該線稱為“校正曲線”。聚合物中幾乎找不到單分散的標(biāo)準(zhǔn)樣,一般用窄分布的試樣代替。在相同的測(cè)試條件下,做一系列的GPC標(biāo)準(zhǔn)譜圖,對(duì)應(yīng)不同相對(duì)分子質(zhì)量樣品的保留時(shí)間,以lgM對(duì)t作圖,所得曲線即為“校正曲線”。通過(guò)校正曲線,就能從GPC譜圖上計(jì)算各種所需相對(duì)分子質(zhì)量與相對(duì)分子質(zhì)量分布的信息。聚合物中能夠制得標(biāo)準(zhǔn)樣的聚合物種類并不多,沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)樣的聚合物就不可能有校正曲線,使用GPC方法也不可能得到聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布。對(duì)于這種可以使用普適校正原理。
普適校正原理
由于GPC對(duì)聚合物的分離是基于分子流體力學(xué)體積,即對(duì)于相同的分子流體力學(xué)體積,在同一個(gè)保留時(shí)間流出,即流體力學(xué)體積相同。
兩種柔性鏈的流體力學(xué)體積相同:
兩邊取對(duì)數(shù):
即如果已知標(biāo)準(zhǔn)樣和被測(cè)高聚物的k、α值,就可以由已知相對(duì)分子質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)定待測(cè)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量。